超过临界点以上,液气两相的界面消失,成为超临界流体(SF)[2].SF的扩散系数(～10-4cm2/s)比一般液体的扩散系数(～10-5cm2/s)高一个数量级,而它的粘度(～10-4N s/m2)要低于一般液体(～10-3Ns/m2)一个数量级.与液-液萃取系统相比,SF系统具有较快的质量传递和萃取速度.因此能有效地穿入固体样品的空隙中进行萃取分离.SF的密度随着温度和压力改变,导致它的溶解度参数(solubility parameter)的改变.在较低的密度下,SF-CO2的溶解度参数接近己烷；
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