①因为只有自发的氧化还原反应,才能保证外电路有电子通过;
②负极(比如Zn)不是和溶液中的电解质(比如稀硫酸)直接发生氧化还原反应,而是Zn(负极)的电子沿外部导线通过正极(石墨),H⁺移动到正极得到电子,硫酸根离子移动到负极,形成闭合回路。
有关知识点:
原电池反应有别于一般的氧化还原反应,其电子转移不是通过氧化剂和还原剂之间的有效碰撞完成的,而是还原剂在负极上失电子,电子通过外电路输送到正极上,氧化剂在正极上得电子,从而完成还原剂和氧化剂之间电子的转移。两极之间溶液中离子的定向移动和外部导线中电子的定向移动构成了闭合回路,使反应不断进行,发生有序的电子转移过程,产生电流,实现化学能向电能的转化。
这和电极电势有关系,铜电极和银电极的电势均为正极,因此都易夺电子,不能形成原电池。建议感兴趣可去看大学教材