It was her smile that made her whole face light up 是强调句，意思是 “正是她的微笑使得她的整个脸变得灿烂起来”。正常语序是 Her smile made her whole face light up，强调句中强调的是主语 her smile。
这句话是个强调句。
句式是 It is/was....that...
例如：
It is her words that changed my mind.
正是她的话改变了我的想法。
强调句这一句型就是It is…that…，不存在可以替换which的选择。
以it为形式主语的强调句必须用that.
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