A.任何电解质溶液中都存在物料守恒,根据物料守恒得c(Na+)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3),故A错误;
B.二者恰好反应生成NaCN,溶液呈碱性,则c(OH-)>c(H+),再结合电荷守恒得c(CN-)<c(Na+),故B错误;
C.酸的电离平衡常数越大,酸的电离程度越大,则酸根离子水解程度越小,相同浓度的钠盐pH越小,根据电离平衡常数知,酸根离子水解程度CO32->CN->CH3COO-,所以相同浓度的钠盐溶液pH大小顺序是pH(Na2CO3)>pH(NaCN)>pH(CH3COONa),故C正确;
D.加水稀释促进醋酸电离,溶液中氢离子浓度减小,温度不变,水的离子积常数不变,则溶液中c(OH-)增大,故D错误;
故选C.