A．淀粉和纤维素的分子式为（C6H10O5）n，但n不同，即分子式不同，所以不是同分异构体，故A错误； B．蔗糖和麦芽糖的分子式相同，都为C12H22O11，二者的结构不同，属于同分异构体，故B正确；C．正丁烷和异丁烷分子式相同，结构不同，互为同分异构体，故C正确；D．果糖和葡萄糖分子式相同，结构不同，互为同分异构体，故D正确．故选A．
