A.含离子键的化合物一定为离子化合物,则共价化合物中一定不含离子键,故A正确;B.共价键可以存在于离子化合物中,如NaOH,故B错误;C.过渡元素区金属离子不一定满足最外层电子数为2或8,如铁离子、亚铁离子等,故C错误;D.稀有气体的分子晶体中不含化学键,多原子形成的分子晶体中一定有共价键,故D错误;故选A.