（1）A、B、C、D、E是初中化学常见的物质，A、B组成元素相同，但是A是红色固体，B是黑色固体，结合常见的红色固体有：氧化铁、红磷、铜等，猜想A是氧化铁，B就是四氧化三铁，氧化铁转化成的C会生成四氧化三铁，C可以是铁，D是固体单质，E是气体单质，铁会生成D和E，所以猜想D是铜，铁和硫酸铜反应生成硫酸亚铁和铜，E是氢气，铁和硫酸反应生成硫酸亚铁和氢气，红色的氧化铁和一氧化碳在高温的条件下反应生成铁和二氧化碳，铁和氧气在点燃的条件下反应生成黑色固体四氧化三铁，氧化铁和四氧化三铁含有相同的元素，铁和硫酸铜反应生成硫酸亚铁和铜，铁和硫酸反应生成硫酸亚铁和氢气，猜想的各种物质均满足题中的转化关系，猜想正确，所以A的化学式为：Fe2O3；
（2）反应②是铁和硫酸铜反应生成硫酸亚铁和铜，满足置换反应的条件，所以该反应属于置换反应；
（3）通过推导可知，E是氢气，氢气具有可燃性，可以作燃料；
（4）反应④是铁和氧气在点燃的条件下反应生成四氧化三铁，化学方程式为：3Fe+2O2
Fe3O4．
点燃
故答案为：（1）Fe2O3；
（2）置换；
（3）作燃料；
（4）3Fe+2O2
Fe3O4．
点燃
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