解：（1）只要被除数百位上的数字比6大或等于6，商就是三位数；所以，被除数百位上的数字最小可以填6；（2）只要被除数百位上的数字比6小，商就是两位数；所以，被除数百位上的数字最大可以填5；故答案为：6，5．
