（1）25℃时，0.10mol?L-1醋酸中存在下述平衡：CH3COOH?CH3COO-+H+，若加入少量冰醋酸，平衡将向______，

（1）加入少量冰醋酸，CH₃COOH浓度增大，平衡向右移动，溶液中c（H⁺）将增大，故答案为：向电离方向移动；增大；
（2）常温下，0.1mol/L的某酸H₂A的pH=4，说明该酸部分电离，则为弱酸，H₂A是二元弱酸，分步电离，第一步电离方程式为：H₂A?H⁺+HA^-，酸性溶液中水电离出的氢离子浓度等于溶液中氢氧根离子浓度，所以该溶液中由水电离出的c（H⁺）_水=c（OH）=10^-10 mol/L，
故答案为：弱；H₂A?H⁺+HA^-；10^-10 mol/L；
（3）氯化铵是强酸弱碱盐，铵根离子水解显酸性；水解离子方程式为：NH₄⁺+H₂O?NH₃?H₂O+H⁺；
假设铵根离子不考虑水解，①0.1mol/L NH₄Cl中铵根离子浓度0.1mol/L；②0.1mol/L CH₃COONH₄ 醋酸根离子水解促进铵根离子水解，铵根离子浓度小于0.1mol/L；③0.1mol/L NH₄HSO₄ 溶液中的氢离子抑制铵根离子的水解，铵根离子浓度大于0.1mol/L，溶液呈酸性；④0.1mol/L NH₃?H₂O和0.1mol/L NH₄Cl混合液中，一水合氨电离程度大于铵根离子的水解，铵根离子浓度大于0.1mol/L，溶液呈碱性；⑤0.1mol/L NH₃?H₂O，一水合氨是弱碱存在电离平衡，溶液中铵根离子浓度原小于0.1mol/L，溶液呈碱性；所以溶液PH最小的是③，铵根离子浓度最小的是⑤，
故答案为：酸；NH₄⁺+H₂O?NH₃?H₂O+H⁺；③；⑤．