①虽然硅的化学性质很稳定，但在自然界中仍以化合态形式存在，如二氧化硅、硅酸盐等，故①错误；②硅能与NaOH溶液反应生成硅酸钠和氢气，二氧化硅能与NaOH溶液反应生成硅酸钠和水，故②正确；③二氧化硅是原子晶体，固体二氧化碳是分子晶体，所以二氧化硅和二氧化碳在物理性质上有很大差别，故③正确；④二氧化硅可与氢氟酸发生反应生成四氟化硅气体，故④错误；故选D．
