（1）电解饱和食盐水阳极氯离子失电子发生氧化反应生成氯气，阴极氢离子得到电子发生还原反应生成氢气，反应的化学方程式为2NaCl+2H2OH2↑+Cl2↑+2NaOH，
故答案为：2NaCl+2H2OH2↑+Cl2↑+2NaOH；
（2）①电解饱和食盐水的反应为阳极2Cl--2e-=Cl2↑，阴极电极反应为2H++2e-=H2↑，电解一段时间后，收集到标准状况下的氢气2.24L物质的量为0.1mol，若氢气全部是电解氯化钠生成，依据化学方程式计算得到生成NaOH物质的量为0.2mol，c（OH-）=0.2mol/L，
故答案为：0.2；
②a、若实际测得反应后溶液的pH=13.00，c（OH-）=0.1mol/L，氢氧化钠物质的量为0.1mol，依据电解食盐水的化学方程式得到生成氢气0.05mol，所以判断可能0.05mol氢气是电解水得到，反应的化学方程式为2H2O2H2↑+O2↑，则电解的水的物质的量为0.05mol，其质量为0.9g，电解NaCl生成的氯气和氢气的质量为0.05mol×（2g/mol+71g/mol）=3.65g，则电解过程中溶液减小的质量是3.65g+0.9g=4.55g；
故答案为：4.55g；
b、电解生成的氯气与氢氧化钠反应，使氢氧根离子浓度减小，即Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O；
已知氢气的物质的量是0.1mol，NaOH的物质的量是0.1mol，
2NaCl+2H2O H2↑+Cl2↑+2NaOH，则由电解NaCl产生的H2和Cl2都是0.05mol，
m（O2）=4.23g-0.1mol×2g/mol-0.05mol×71g/mol=0.48g，
则n（O2）=0.015mol，
所以3种气体的物质的量之比等于n（H2）：n（Cl2）：n（O2）=0.1：0.05：0.015=20：10：3；
故答案为：Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O；n（H2）：n（Cl2）：n（O2）=20：10：3．
