A．淀粉和纤维丝的分子式为（C6H10O5）n，n不同，分子式不同，所以不是同分异构体，故A正确； B．蔗糖和麦芽糖分子式相同，结构不同，互为同分异构体，故B错误；C．葡萄糖和果糖分子式相同，结构不同，互为同分异构体，故C错误；D．正丁烷和异丁烷分子式相同，结构不同，互为同分异构体，故D错误．故选A．
