(1)乙酸与乙醇发生酯化反应时,乙醇中O-H键断裂,乙酸中C-O键断裂,即②键断裂,故正确;(2)乙酸的电离以及与酸的通性有关的反应,-COOH中O-H键断裂,即①键断裂,故错误;(3)在红磷存在时,Br2可与CH3COOH发生反应:Br2+CH3COOH 红磷 CH2Br-COOH+HBr,为取代反应,甲基上H被取代,C-H键断裂,则③键断裂,故正确;(4)乙酸变成乙酸酐的反应:2CH3COOH→+H2O,-COOH中的C-O、O-H键断裂,则①②键断裂,故正确;故选C.