A．电解NaNO3溶液，实质电解水，阳极生成氧气，阴极生成氢气，则阴极和阳极析出产物的物质的量之比为2：1，故A正确；
B．电解CuSO4溶液，通电一段时间后，阴极析出Cu，阳极生成氧气，向溶液中加入适量的氧化铜可使电解液恢复到起始状态，故B错误；
C．电解硫酸钠溶液，阳离子移向阴极，阴离子移向阳极，所以Na+向阴极移动，故C错误；
D．电解氢氧化钾溶液，实质是电解水，氢氧化钾溶液的浓度变大，则溶液的pH增大，故D错误；
故选A．
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