A．醋酸属于弱酸，浓度越大，电离程度越小，所以常温下，将pH=3的醋酸溶液稀释到原体积的10倍后，溶液中氢离子的数目增大，溶液的3＜pH＜4，故A错误；
B．通过溶度积是一定温度下的常数，分别得到：①蒸馏水中含银离子浓度和氯离子浓度相同；②0.1mol?L-1盐酸溶液中氯离子浓度为0.1mol/L；抑制溶解沉淀平衡；③0.1mol?L-1MgCl2溶液中Cl-浓度为0.2mol/l，抑制沉淀溶解平衡；④0.1mol/L硝酸银溶液中Ag+浓度为0.1mol/L，Cl-浓度越大，Ag+浓度越小，则Ag+离子浓度大小为：④＞①＞②＞③，故B错误；
C．弱电解质的电离平衡常数只与温度有关，温度不变是，醋酸的电离平衡常数不会发生变化，但稀释醋酸溶液时促进醋酸电离，导致醋酸的电离度增大，即α增大，故C错误；
D．萃取操作时，萃取剂不能与原溶剂相溶，由于乙醇与水相互溶解，所以从碘水中提取单质碘时，不能用无水乙醇代替CCl4，故D正确；
故选D．
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