(1)Fe、Zn、Cu等中等活泼金属:以C、CO或H2做还原剂,故答案为:①;(2)Na,Mg,Al等活泼或较活泼金属用电解法冶炼,故答案为:④;(3)Hg,Ag等不活泼金属可用热分解法冶炼,故答案为:⑤;(4)V,Cr,Mn,W等高熔点金属可利用铝热反应的原理还原,故答案为:③.