只要数据按二维表的规则（同一列为同一数据格式，要么是数据，要么是日期，要么是字符等。不可有合并单元格，不可有空行），那么就不可能发生您所说的无法按首字母排序。
举例有一个简单表，如图：
鼠标点击在B列，选择菜单中排序-升序。如图：
结果是完全按首字母排序的如图。如果不能按首字母排序估计表格中有合并单元格或有空行或字母前有多于的空格等。
这个要添加一个辅助列
如果数据在A列
B1输入公式
=LEFT(A1)
然后选择 A B两列 排序 首要关键字选择 B列 升序排列，
1.添加一个辅助行，选中辅助行后“数据”--“筛选”--“自动筛选”
2.点击辅助行，选择“升序排列”即可
直接按A列升序排列
通过自定义排序功能可以达到你想要的效果
直接选中要排序的第一个单元格，去点那个A->Z或Z->A的按钮就可以按字母排序了
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