现在桌面程序和网页程序的边界越来越模糊了，所以有兴趣可以研究下WPF，前景很乐观啊。MFC是微软旗下的老将了，用来做界面当然没问题的，或者QT也不错啊，用的人也很多。关键是看公司的要求，像WFP的话能够把界面设计和程序功能彻底地分离，所以有利于软件项目进一步的细化分工，把界面美化这一块单独交给专门的设计人员处理，让程序员能够集中精力在程序的功能表达上，同时又能实现两者的无缝衔接。
一般都用VS2010吧，MFC啊！！当然，这是微软的开发工具，现在MFC开发Win32应用程序也挺好看，界面不错！！
你可以先熟悉下SDK，SDK懂了再学MFC
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