（1）①常温下，0.1mol?L-1NaHCO3溶液的pH大于8，说明了HCO3-的水解程度大于其电离程度，碳酸氢钠溶液中HCO3-部分水解生成碳酸和氢氧根离子，其水解方程式为：HCO3-+H2O=H2CO3+OH-，故答案为：HCO3-+H2O=H2CO3+OH-；
②NaHCO3溶液的pH大于8，说明了HCO3-的水解程度大于其电离程度，则溶液中Na+、HCO3-、H2CO3、CO32-、OH-五种微粒的浓度由大到小的顺序为：c（Na+）＞c（HCO3-）＞c（OH-）＞c（CO32-）＞c（H+）；
故答案为：c（Na+）＞c（HCO3-）＞c（OH-）＞c（CO32-）＞c（H+）；
（2）H2CO3的第一步电离平衡常数的表达式K1=，故答案为：；
（3）①25℃、pH=13的Ba（OH）2溶液中，c（OH-）=0.1mol/L，所以=0.05mol/L，故答案为：0.05mol/L．
②pH=13的Ba（OH）2溶液中氢离子使由水电离产生的，水电离产生的c（H+）等于溶液中水电离出c（OH -），故水电离出c（OH -）=c（H+）=10-13mol/L，
故答案为：10-13mol/L；
③pH=13的Ba（OH）2溶液中c（OH-）=0.1mol/L，与某浓度盐酸溶液按体积比（碱与酸之比）1：9混合后，假定体积分别为1L、9L，所得溶液pH=11，即混合后溶液中c（OH-）=10-3mol/L，令盐酸的浓度为amol/L，则混合后溶液中n（OH-）=1L×0.1mol/L-9L×amol/L=10-3mol/L×（1L+9L），解得a=0.01，所以pH=2
故答案为：2．
