A、溴化氢是共价化合物，不存在离子键，电子式为，故A错误；
B、PCl3中P元素化合价为+3，P原子最外层电子数为5，所以3+5=8，氯元素化合价为-1价，氯原子最外层电子数为7，1+7=8，分子中所有原子的最外层都达到8电子稳定结构；BCl3中B元素化合价为+3，B原子最外层电子数为3，所以3+3=6，B原子最外层都不满足8电子稳定结构，氯元素化合价为-1价，氯原子最外层电子数为7，1+7=8，氯原子最外层都达到8电子稳定结构，故B错误；
C、SiH4与CH4，的结构相似，相对分子质量越大，分子间作用力越强，沸点越高，所以SiH4的沸点高于CH4，但氨气分子间存在氢键，氢键比分子间作用力强，NH3沸点高于PH3的沸点，C错误；
D、都是原子晶体，键长C-C＞C-Si＞Si-Si，共价键越短，化学键越稳定，原子晶体的熔点越高，所以熔点金刚石＞碳化硅＞晶体硅，故D正确．
故选：D．
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