先选中要设定的区域，本例为A1:A10，然后数据有效性-->设置-->允许-->下拉框中选 自定义 -->公式框中输入此公式：
=AND(COUNTIF(A:A,"*"&MID(A1,ROW(INDIRECT("1:"&LEN(A1)-1)),2)&"*")<2)
我把文件传上来，请点击这回答右下角绿色的“点击下载”按钮，下载文件看看效果。
excel这方面的功能比较弱，如果避免重复对你很重要，建议使用ACCESS数据库，把字段设为不重复就行了。
你的关键字固定吗，如果确定不了，excel公式就难了
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