Hastelloy C-276哈氏合金,镍铬钼合金,耐高温耐腐蚀。
Hastelloy C-276特性及应用领域概述:
该合金在氧化和还原状态下,对大多数腐蚀介质具有优异的耐腐蚀性。出色的耐点腐蚀、缝隙腐蚀和应力腐蚀开裂性能。合金适用于各种含有氧化和还原性介质的化学流程工业。较高的钼、铬含量使合金能够耐氯离子的侵蚀,钨元素也进一步提高了其耐腐蚀性。Hastelloy C-276是仅有的几种能够耐潮湿氯气、次氯酸盐以及二氧化氯溶液腐蚀的材料之一,该合金对高浓度的氯化盐溶液具有显著的耐腐蚀性(如氯化铁和氯化铜)。
Hastelloy C-276相近牌号:
W.Nr.2.4819 NiMo16Cr15W (德国) NC17D (法国)
Hastelloy C-276 金相组织结构:
合金为为面心立方晶格结构。
Hastelloy C-276工艺性能与要求:
1、热加工燃料中的含硫量越低越好,天然气中的硫含量应少于0.1%,重油中硫含量应少于0.5%。
2、合金的热加工温度范围1200℃~950℃,冷却方式为水冷或快速空冷。
3、适合采用任何传统焊接工艺焊接,如钨电极惰性气体保护焊、等离子弧焊、手工亚弧焊、金属极惰性气体保护焊、熔化极惰性气体保护焊。
Hastelloy C-276主要规格:
Hastelloy C-276无缝管、Hastelloy C-276钢板、Hastelloy C-276圆钢、Hastelloy C-276锻件、Hastelloy C-276法兰、Hastelloy C-276圆环、Hastelloy C-276焊管、Hastelloy C-276钢带、Hastelloy C-276直条、Hastelloy C-276丝材及配套焊材、Hastelloy C-276加工件
耐蚀性能 哈氏C-276合金属于镍-钼-铬-铁-钨系镍基合金。它是现代金属材料中最耐蚀的一种。主要耐湿氯、各种氧化性氯化物、氯化盐溶液、硫酸与氧化性盐,在低温与中温1中均有很好的耐蚀性能。因此,近三十年以来、在苛刻的腐蚀环境中,如化工、石油化工、烟气脱硫、纸浆和造纸、环保等工业领域有着相当广泛的应用。 哈氏C-276合金的各种腐蚀数据是有其典型性的,但是不能用作规范,尤其是在不明环境中,必须要经过试验才可以选材。哈氏C-276合金中没有足够的Cr来耐强氧化性环境的腐蚀,如热的1。这种合金的产生主要是针对化工过程环境,尤其是存在混酸的情况下,如烟气脱硫系统的出料管等。下表是四种合金在不同环境下的腐蚀对比试验情况。(所有焊接试样采用自熔钨极氩弧焊)
具有优异的抗应力腐蚀开裂能力和好的耐局部腐蚀能力,在很多化工工艺介质中有满意的耐蚀特性,包括浸蚀很强的无机酸溶液、氯气和含氯化物的各种介质、干燥氯气、甲酸和醋酸、海水和盐水等
腐蚀是材料在环境的作用下引起的破坏或变质。
金属和合金的腐蚀主要是由于化学或电化学作用引起的破坏,有时还同时伴有机械、物理或生
物作用。例如应力腐蚀破裂就是应力和化学物质共同作用的结果。单纯物理作用的破坏,如合金在
液态金属中的物理溶解,也属于腐蚀范畴,但这类破坏实例不多。单纯的机械破坏,如金属被切削、
研磨,不属于腐蚀范畴非金属的破坏一般是由于化学或物理作用引起,如氧化、溶解、溶胀等。
第一讲 金属腐蚀概述
第一节 金属腐蚀的分类
根据腐蚀的形态,可分为均匀(全面)腐蚀和局部腐蚀两类,局部腐蚀还可分为若干小类。
根据腐蚀的作用原理,可分为化学腐蚀和电化学腐蚀。两者的区别是当电化学腐蚀发生时,金
属表面存在隔离的阴极与阳极,有微小的电流存在于两极之间,单纯的化学腐蚀则不形成微电池。
过去认为,高温气体腐蚀(如高温氧化)属于化学腐蚀,但近代概念指出在高温腐蚀中也存在隔离
的阳极和阴极区,也有电子和离子的流动。据此,出现了另一种分类:干腐蚀和湿腐蚀。湿腐蚀是
指金属在水溶液中的腐蚀,是典型的电化学腐蚀,干腐蚀则是指在干气体(通常是在高温)或非水
溶液中的腐蚀。单纯的物理腐蚀,对于金属很少见,对于非金属,则多半产生单纯的化学或物理腐
蚀,有时两种作用同时发生。
第二节 金属腐蚀的形态
金属腐蚀的形态可分为全面(均匀)腐蚀和局部腐蚀两大类。前者较均匀地发生在全部表面,
后者只发生在局部。例如孔蚀,缝隙腐蚀,晶间腐蚀,应力腐蚀破裂,腐蚀疲劳,氢腐蚀破裂,选
择腐蚀,磨损腐蚀,脱层腐蚀等。
常见金属材料基础知识( 简要读本― ― 仅供内部使用)( 2004 VER.)
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一般局部腐蚀比全面腐蚀的危害严重得多,有一些局部腐蚀往往是突发性和灾难性的。如设备
和管道穿孔破裂造成可燃可爆或有毒流体泄漏,而引起火灾、爆炸、污染环境等事故。根据一些统
计资料,化工设备的腐蚀,局部腐蚀约占70%。均匀腐蚀虽然危险性小,但大量金属都暴露在产生
均匀腐蚀的气体和水中,所以经济损失也非常惊人。
1.全面(均匀)腐蚀
金属表面的全部或大部都发生腐蚀,腐蚀程度大致是均允的。一般表面覆盖一层腐蚀产物膜,
能使腐蚀减缓,高温氧化就是一例。又如易钝化的金属如不锈钢、钛、铝等在氧化环境中产生极薄
的钝化膜,具有优良的保护性,使腐蚀实质上停止。铁在大气和水中产生的氧化膜(锈)保护性很
低。一般均匀腐蚀很严重。
也有些均匀腐蚀不产生表面膜,如铁在稀硫酸或盐酸中全面迅速溶化。无膜全面腐蚀很危险,
但在现实生活中很少发生,除非选材严重错误,例如选用铁或铝设备贮运盐酸等。
均匀腐蚀的程度可以用腐蚀率来表示。常用两种单位,一是单位时间内,单位表面积上损失的
重量,以g/(m2·h)计;另一是单位时间内腐蚀的平均厚度,以mm/年计。二者换算关系如下:
1mm/年=8.76g/(m2·h)x1/d
式中:
d-材料的密度。
由厚度腐蚀率可以估算设备的预期寿命,一般应用得更广泛。
2.孔蚀
孔蚀是一种高度局部的腐蚀形态。孔有大有小,多数情况下比较小,一般孔表面直径等于或小
于它的深度,也有些情况为碟形浅孔。
小而深的孔可能使金属板穿透,引起物料流失、火灾、爆炸等事故。它是破坏性和隐患最大的
腐蚀形态之一。
孔蚀通常发生在表面有钝化膜或有保护膜的金属,如不锈钢、钛、铝合金等。由于金属表面存
在缺陷(露头的螺位错,非金属夹杂物等)和液体内存在能破坏钝化膜的活性离子(如CI-、Br-),
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钝化膜在局部被破坏,微小的膜破口处的金属成为阳极,其电流高度集中,破口周围广大面积的膜
成为阴极,因此腐蚀迅速向内发展,形成蚀孔。
当孔蚀形成不久,孔内的氧很快耗尽,因此只有阳极反应在孔内进行,很快就积累了带正电的
金属离子。为了保持电中性,带负电的CI-从外部溶液扩散到孔内,由于金属(Fe、Cr)氯化物的
水解产生了盐酸:
M+CI-+H2O=MOH↓+H+CI-
孔内 pH 下降,变为酸性,盐酸使更多的金属溶解,又有更多的CI-迁入孔内,形成自催化加速
的腐蚀。邻接蚀孔的表面由于产生阴极氧还原反应而不受腐蚀,亦即获得了阴极保护。
蚀孔形成以后,是否继续深入发展直至穿孔,由于影响因素复杂,现在还不能精确预测,一般
地说,如孔少,腐蚀电流集中,深入发展的可能性大;如孔多,就较浅,危险性也较小。
a-钝化膜局部破裂b-膜破口腐蚀闭塞区内金属离子增浓
c-阴离子进入闭塞区,金属离子水解,pH 下降
d-裂缝内产生自催化加速腐蚀过程,H在尖端析出,渗入
裂缝前缘,使金属脆化
孔蚀、缝隙腐蚀和应力发展阶段示意图
3.缝隙腐蚀
是孔蚀的一种特殊形态,发生在缝隙内(如焊、铆缝、垫片或沉积物下面的缝隙),破坏形态为
沟缝状,严重的可穿透。缝隙内是缺氧区,也处于闭塞状态,缝内pH 值下降,浓度增大。常有一
段较长的孕育期,当缝内pH 值下降到临界值后,与孔相似,也产生加速腐蚀。一般在含Cl-溶液中
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最易发生。有效的防止方法是消除缝隙。
4.脱层腐蚀
在金属层状结构层与层之间产生腐蚀,先垂直向内发展,然后改变方向,有选择地腐蚀与表面
平行的物质。腐蚀产物的膨胀力使未腐蚀的表层成层状脱离(上图)。
5.晶间腐蚀
腐蚀从表面沿晶粒边界向内发展,外表没有腐蚀迹象,但晶界沉积疏松的腐蚀产物。由金相显
微镜可看到晶界呈现网状腐蚀(下图)。严重的晶间腐蚀可使金属失去强度和延展性,在正常载荷下
碎裂。
(Cr18Ni8Ti 不锈钢在HCl-空气-H2O-丁烷混合气中,700℃)
晶间腐蚀
晶间腐蚀是晶界在一定条件下产生了化学和组成上的变化,耐蚀性降低所致,这种变化通常是
由于热处理或冷加工引起的。以奥氏体不锈钢为例,含铬量须大于11%才有良好耐蚀性。当焊接时,
焊缝两侧2~3mm 处可被加热到400~910℃,在这个温度(敏化温度)下晶界的铬和碳易化合形成
Cr3C6,Cr 从固溶体中沉淀出来,晶粒内部的Cr 扩散到晶界很慢,晶界就成了贫铬区,铬量可降到
远低于11%的下限,在适合的腐蚀溶液中就形成“碳化铬晶粒(阴极)-喷铬区(阳极)”电池,使
晶界贫铬区腐蚀。
奥氏体不锈钢晶间腐蚀在工业中较常见,危害也最大。防止方法有:
①“固溶淬火”处理:将已产生贫铬区的钢加热到1100℃左右,使碳化铬溶解,水淬,迅速通
过敏化温度区,使合金保持含Cr 的均一态。
②钢中加入少量更易生成碳化物的元素钛或铌。
③碳含量降低到0.03%以下,从晶界沉淀的铬量就很少。
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6.选择性腐蚀
工业合金含有不同成分和杂质,具有不同的结构,耐蚀性也有差别。在一定溶液中,有些活性
组分溶出,剩下疏松的不活泼组分,强度和延性完全丧失。这类选择性腐蚀的常见例子是黄铜脱锌。
锌溶人溶液,黄铜表面覆盖一层疏松的红色薄膜。实际上铜也溶解,但其后又沉积在合金表面上。
除均匀的层状脱锌外,还有局部的塞状脱锌。提高铜含量(红黄铜:Cu85%)可防止脱锌,加入1%
锡,或少量砷、锑、磷也能改善对脱锌的抗力。
灰铸铁的石墨化也是选择性腐蚀,铁腐蚀浸出,剩下石墨网状体,严重失去强度。球墨或延展
性铸铁因为不存在残余物联系在一起的网状结构,所以不产主石墨化。
7.磨损腐蚀
1)冲击腐蚀
金属表面受高流速和湍流状的流体冲击,同时遭到磨损和腐蚀的破坏,称为磨损腐蚀。冲击腐
蚀是磨损腐蚀的主要形态。金属在高速流体冲击下,保护膜破坏,破口处裸金属加速腐蚀。如果流
体中含有固体颗粒,磨损腐蚀就更严重。它的外表特征是:局部性沟槽、波纹、圆孔和山谷形,通
常显示方向性。暴露在运动流体中的设备如:管、三通、阀、鼓风机、离心机、叶轮、换热器、排
风筒等都能产生冲击腐蚀。软金属如铜和铅更为严重。
冲击腐蚀多发生在流体改变方向的部位。如弯头、三通、旋风分离器,容器内和入口管相对的
部位。冷凝器和换热器管束入口处,流体由大截面进入小口,产生湍流,在管入口数十毫米处常发
生严重腐蚀。
防止冲击腐蚀可以选用耐磨损较好的材料,如20 号合金优于18/8 不锈钢,90Cu/10Ni 优于
70Cu/30Ni(海水中),也可改进设计、改变环境、或用涂层和阴极保护等。
2)空泡腐蚀
空泡腐蚀简称空蚀或气蚀,是磨损腐蚀的一种特殊形态。在高速液体中含有空泡,使磨损腐蚀
十分严重。空泡的形成是由于液体的湍流或温度变化引起局部压力下降,空泡内只含少量水汽,存
在时间非常短暂,气泡破裂时产生冲击波压力可高达4000atm,使金属保护膜破坏,并可引起塑性
形变,甚至撕裂金属粒子。膜破口处裸金属受腐蚀,随即重新生膜。在同一点上又形成新空泡,又
迅即破裂,这个过程反复进行,结果金属表面生成致密而深的孔,外表很粗糙。泵叶轮和水力透平
机等常产生空蚀。
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空泡腐蚀的发生过程示意图
防止空蚀可改进设计,以减小流程中流体动压差,也可选用较耐空蚀的材料或精磨表面,因为
光洁表面不提供形成空泡的核点。用弹性保护层(塑料或橡胶)或阴极保护也有效。
3)摩振腐蚀
它也是磨损腐蚀的一种特殊形态,是指承受载荷、互相接触的两表面由于振动和滑动(反复的
相对运动)引起的破坏,也称微振腐蚀。摩振腐蚀的危害非常大,既破坏了精密的金属部件,产生
的氧化锈泥常将部件锈死,还会使接触面超过容许公差,产生的蚀孔还会引起疲劳破裂。
摩振腐蚀最常见的例子是滚珠轴承套与轴之间,也发生在引擎、机车部件、螺栓连接的部件等
处。它的必要条件是反复的相对运动,位移小至10-8cm 即可引起破坏。例如在远距离铁路和轮船运
输中的汽车轴,表面承受载荷,又发生连续轻微振动,将产生摩振腐蚀。它不发生在连续运动的表
面上。正常行驶的汽车因为轴承表面间的相对运动非常大(旋转),就不发生这种腐蚀。
摩振腐蚀的原因是摩振作用破坏了金属保护膜,裸金属迅速氧化,磨损和氧化反复进行,使破
坏加剧。另外,金属表面因受压产生冷焊或熔化,其后由于相对运动使金属碎粒脱落,并迅速氧化。
二者都产生氧化锈粒,破坏金属界面。氧在摩振腐蚀中很重要,但也有些摩振腐蚀不需要氧。
防护方法可在接触表面涂润滑油脂,可减小摩擦,并排除氧,如果表面同时磷化更有效。还可
选用硬质合金,喷丸处理或冷加工以提高表面硬度等。
8.应力腐蚀破裂
合金在腐蚀和一定方向的拉应力同时作用下产生破裂,称为应力腐蚀破裂。裂缝形态有两种:
沿晶界发展,称晶间破裂;缝穿过晶粒,称穿晶破裂,也有混合型,如主缝为晶间型,支缝或尖端
为穿晶型,它是最危险的腐蚀形态之一,可引起突发性事故。
应力腐蚀破裂有一些特征:①必须存在拉应力(如焊接、冷加工产生的残余应力),如果存在压
应力则可抑制这种腐蚀,
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(Cr18Ni9 敏化不锈钢在3%NaCl 溶液中, 90℃ ) (Cr18Ni9Ti 不锈钢在C1- 溶液中) (Cr18Ni9 不锈钢)
a.晶间腐蚀 b.穿晶腐蚀 c.混合型破裂
应力腐蚀破裂
②只发生在一定的体系,如奥氏体不锈钢/C1-体系,碳钢/NO-
3 体系,铜合金/NH+
4 体系等。
应力腐蚀的机理很复杂,按照左景伊提出的理论,破裂的发生和发展可区分为三个阶段:
①金属表面生成钝化膜或保护膜;
②膜局部破裂,产生蚀孔或裂缝源;
③裂缝内发生加速腐蚀,在拉应力作用下,以垂直方向深入金属内部。
产生应力腐蚀必须满足上述三个阶段的生成环境。以奥氏体不锈钢/C1-体系为例,环境中必须
含有C1-和氧,因为奥氏体不锈钢在含氧环境内很容易钝化,满足了条件1;C1-是破钝剂,在应力
作用下,膜的局部缺陷处很容易破裂,满足了条件2;裂缝内形成闭塞区,pH 值下降,Cl-从外部迁
入增浓、pH 值下降到1.3 以下,腐蚀加速,这和孔蚀相同。裂缝尖端产生了氢,引起局部脆化,在
拉应力作用下发生脆性破裂,然后裂尖又进入酸性溶液;裂缝在腐蚀和脆裂的反复作用下迅速发展。
防止应力腐蚀的方法有以下一些:进行热处理以消除部件的应力;改进设计结构,避免应力集
中于局部,设计中选用的载荷应低于产生应力腐蚀的临界值;表面用喷丸处理产生压应力,采用电
化学保护、涂料、或缓蚀剂等。
9.氢腐蚀
1)氢鼓泡
对低强度钢,特别是含大量非金属夹杂时,溶液中产生的氢原子很容易扩散到金属内部,大部
分H 通过器壁在另一侧结合为H2 逸出,但有少量H积滞在钢内空穴,结合为H2,因氢分子不能扩
散,将积累形成巨大内压,使钢表面鼓泡,甚至破裂。
当环境中含有硫化物、氰化物、含磷离子等阻止放氢反应的毒素,氢原子就会进入钢内产生鼓
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泡。石油工业物料常含有上述毒素,氢鼓泡是常见的危害。防止方法:除去这类毒素最为有效;也
可选用无空穴的镇静钢以代替有众多空穴的沸腾钢。此外,可采用氢不易渗透的奥氏体不锈钢或镍
的衬里,或橡胶,塑料、瓷砖村里、加入缓蚀剂等。
2)氢脆
在高强钢中晶格高度变形,当H进入后,晶格应变更大,使韧性及延展性降低,导致脆化,在
外力下可引起破裂。不过在未破裂前氢脆是可逆的,如进行适当的热处理,使氢逸出,金属可恢复
原性能。一般钢强度越高,氢脆破裂的敏感性越大。它的机理还不十分清楚,有各种理论,如:氢
分子聚积造成巨大内压;吸附氢后使表面能降低,或影响了原子键结合力,促进了位错运动等。一
些迹象表明,铁素体和马氏体铁合金在裂缝尖处与氢产生了反应,钛、钽等易生成氢化物的金属,
在高温下容易与溶解的氢反应,生成脆性氢化物。高温下氢还能造成脱碳。
进入金属的氢常产生于电镀、焊接、酸洗、阴极保护等操作中。应力腐蚀的裂尖酸化后,也将产生
氢脆,但阳极腐蚀,已造成永久性损害,与单纯氢脆有别。氢脆与钢内空穴无关,所以防止方法与
防氢鼓泡稍有不同:在容易发生氢脆的环境中,避免使用高强钢,可用Ni、Cr 合金钢;焊接时采用
低氢焊条,保持环境干燥(水是氢的主要来源);电镀液要选择,控制电流;酸洗液中加入缓蚀剂。
氢已进入金属后,可进行低温烘烤驱氢,如钢一般在90~150℃脱氢。
10.腐蚀疲劳
腐蚀和交变应力(应力方向周期性变化,亦称周期
应力)共同作用引起的破裂,称为腐蚀疲劳。在无腐蚀
时,金属受交变应力作用将产生疲劳破裂。对于铁合金,
承受的应力有一临界值,如低于此值,即使经无限周期
也不会疲劳破裂。此值称为疲劳极限。非铁金属如铝、
镁,没有疲劳极限,但抗疲劳性能也随应力减小而增大。
通常规定在106 周期不产生疲劳破裂的临界应力值为疲
劳极限。在腐蚀环境中疲劳极限大大下降,因而在较低
的应力和较短的周期内就发生疲劳破裂。
钢在周期应力下的 S-N 曲线
腐蚀疲劳的外形特征是:产生众多深孔,裂缝可以有多条,由蚀孔起源以和应力垂直的方向纵
深发展,是典型的穿晶型,设有支缝,缝边呈现锯齿形。振动部件如泵轴和杆、螺旋桨轴、油气井
管、吊素以及由温度变化产生周期热应力的换热管和锅炉管等,都容易发生腐蚀疲劳。腐蚀疲劳最
易发生在能产生孔蚀的环境中,无疑,蚀孔起了提高应力的作用。周期应力使保护膜反复局部破裂,
裂口处裸金属遭受不断腐蚀。与应力腐蚀不同,腐蚀疲劳对环境没有选择性。氧含量、温度、pH 值
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和溶液成分都影响腐蚀疲劳。阳极极化将促进腐蚀疲劳。
防止方法:改进设计或进行热处理以消除和减小拉应力,表面喷丸处理产生压应力,电镀锌、
铬、镍等,但电镀时注意镀层中不可产生拉应力,也不可有氢渗入。也可用缓蚀剂和阴极保护。
哈氏合金C-276
该合金具有以下特性:
①在氧化和还原两氛围状态中,对大多数腐蚀介质具有优异的耐腐蚀性能。
②有出色的耐点蚀、缝隙腐蚀和应力腐蚀性能。较高的Mo、Cr含量使合金能够耐氯离子腐蚀,W元素进一步提高了耐蚀性。同时,哈氏C-276合金是仅有的几种耐潮湿氯气、次氯酸盐及二氧化氯溶液腐蚀的材料之一,对高浓度的氯化盐溶液如氯化铁和氯化铜有显著的耐蚀性。适用于各种浓度的硫酸溶液,是少数几种能应用于热浓硫酸溶液的材料之一。
哈氏合金 C-276是一种含钨的镍-铬-钼合金,极低的硅碳含量,被认为是万能的抗腐蚀合金。该合金具有以下特性:①在氧化和还原两氛围状态中,对大多数腐蚀介质具有优异的耐腐蚀性能。②有出色的耐点蚀、缝隙腐蚀和应力腐蚀性能。较高的钼、铬含量使合金能够耐氯离子腐蚀,钨元素进一步提高了耐蚀性。同时,C-276合金是仅有的几种耐潮湿氯气、次氯酸盐及二氧化氯溶液腐蚀的材料之一,对高浓度的氯化盐溶液如氯化铁和氯化铜有显著的耐蚀性。适用于各种浓度的硫酸溶液,是少数几种能应用于热浓硫酸溶液的材料之一。
哈氏合金C-276法兰种类有:
化工(HG)标准--哈氏合金C-276整体法兰(IF)。 |石化(SH)标准--哈氏合金C-276螺纹法兰(PT)。
化工(HG)标准--哈氏合金C-276螺纹法兰(Th)。 |石化(SH)标准--哈氏合金C-276对焊法兰(WN)。
化工(HG)标准--哈氏合金C-276板式平焊法兰(PL)。 |石化(SH)标准--哈氏合金C-276平焊法兰(SO)。
化工(HG)标准--哈氏合金C-276带颈对焊法兰(WN)。 |石化(SH)标准--哈氏合金C-276松套法兰(LJ)。
化工(HG)标准--哈氏合金C-276带颈平焊法兰(SO)。 |石化(SH)标准--哈氏合金C-276承插焊法兰(SW)
该合金具有以下特性:
①在氧化和还原两氛围状态中,对大多数腐蚀介质具有优异的耐腐蚀性能。
②有出色的耐点蚀、缝隙腐蚀和应力腐蚀性能。较高的Mo、Cr含量使合金能够耐氯离子腐蚀,W元素进一步提高了耐蚀性。同时,哈氏C-276合金是仅有的几种耐潮湿氯气、次氯酸盐及二氧化氯溶液腐蚀的材料之一,对高浓度的氯化盐溶液如氯化铁和氯化铜有显著的耐蚀性。适用于各种浓度的硫酸溶液,是少数几种能应用于热浓硫酸溶液的材料之一。